鈷酸鋰回收
高溫固相合成法其主流工藝是將鋰源、前驅(qū)體鈷源、添加劑按照一定的化學(xué)計(jì)量比進(jìn)行混合,混料均勻后在一定的溫度和含氧氣氛下進(jìn)行燒結(jié),然后進(jìn)行粉碎處理及再次燒結(jié)之后的產(chǎn)物即為目標(biāo)產(chǎn)物。廣東邦普采用固相合成法制備鈷酸鋰,在3.0~4.6V@0.5 C/0.5 C,50周循環(huán)容量保持率達(dá)95%
鈷酸鋰回收
1鈷酸鋰存在的問題
由于正極材料本身的局限性,高電壓下過量脫鋰導(dǎo)致層狀結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,產(chǎn)生體相結(jié)構(gòu)變化,伴隨著相變和體積變化,使得晶胞參數(shù)變化、晶界錯(cuò)位、應(yīng)力變化、顆粒開裂,導(dǎo)致容量快速衰減;體相結(jié)構(gòu)體積變化影響到表面結(jié)構(gòu)變化,使得表面易產(chǎn)生裂紋,導(dǎo)致表面熱穩(wěn)定性減弱、金屬溶解、析氧等;表面結(jié)構(gòu)的變化伴隨著界面副反應(yīng)及氧的轉(zhuǎn)移,使得電解液氧化、內(nèi)阻增加、產(chǎn)氣、熱穩(wěn)定及安全性能下降等,導(dǎo)致一系列宏觀電池失效行為
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表面包覆能夠抑制表面元素溶解,穩(wěn)定表面結(jié)構(gòu),提升電化學(xué)性能。表面包覆包括:(1)電子導(dǎo)體包覆:碳元素是一種電子導(dǎo)體材料,J.Kim等[15]通過低溫液相法將碳元素包覆在鈷酸鋰表面,他們發(fā)現(xiàn)碳能夠提高循環(huán)性能、倍率性能及高溫存儲(chǔ)性能;(2)離子導(dǎo)體包覆:LATP是一種良好的離子導(dǎo)體材料,Morimoto等[16]應(yīng)用機(jī)械法將電解質(zhì)LATP包覆在鈷酸鋰表面,提高鈷酸鋰在4.5V的循環(huán)性能及倍率性能
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(3)電子離子雙導(dǎo)體包覆:電極是一種的電子離子導(dǎo)體,JoongSun Park等[17]發(fā)現(xiàn)AlWxFy是一種良好的電子離子導(dǎo)體,包覆鈷酸鋰在4.5V下具有電化學(xué)性能;(4)電子離子雙絕緣包覆:常用的有鎂、鋁、鈦、鋯等氧化物。2016年XieMing等[18]發(fā)現(xiàn),三氧化二鋁包覆的樣品,在4.7V下具有更加的電性能
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(1)晶胞結(jié)構(gòu):主要通過摻雜或共摻雜而實(shí)現(xiàn)調(diào)控,達(dá)到優(yōu)化材料的能級(jí)結(jié)構(gòu)/離子傳輸通道的目的,從而提升材料電子電導(dǎo)率/離子電導(dǎo)率或者結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,進(jìn)而提升材料的倍率性能和高壓循環(huán)性能等;
(2)一次顆粒的晶體形貌:通過控制合成條件改變晶體的優(yōu)勢生長方向、晶粒大小、晶粒堆積方式。這一層面的優(yōu)化可以優(yōu)化電化學(xué)活性/惰性界面的面積、應(yīng)力釋放路徑、鋰離子擴(kuò)散路徑,從而提升電池的倍率性能、循環(huán)穩(wěn)定性和能量密度等
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(3)成品顆粒結(jié)構(gòu):成品顆粒是大顆粒、小顆粒級(jí)配形成的顆粒,可以通過改變大小顆粒的粒徑、改變級(jí)配比、大小一次顆粒的形貌、大小一次顆粒的大小及分布,獲得佳的材料加工性能、極片壓實(shí)密度、顆粒力學(xué)強(qiáng)度,從而提升電池的能量密度等;
(4)材料的表界面化學(xué):主要指顆粒表界面共包覆、顆粒淺層元素濃度梯度化、表界面化學(xué)穩(wěn)定化,這種優(yōu)化可以提升材料高溫存儲(chǔ)性能及安全性能